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分子蒸餾新技術(shù)在天然香料分離中的應(yīng)用

點擊次數(shù):7269 時間:2024-12-27
分子蒸餾(moleculardistillation)又叫短程蒸餾(short–pathdistillation),是基于一定溫度和真空度下不同物質(zhì)的分子平均自由程的差異而實現(xiàn)分離的一種新型液–液分離技術(shù)。有關(guān)分子蒸餾技術(shù)的應(yīng)用研究,尤其是利用分子蒸餾技術(shù)分離純化天然活性成分倍受研究者們的關(guān)注。如任艷奎等利用刮膜式分子蒸餾裝置對玫瑰精油的提純進行了研究,優(yōu)化了提取工藝,得到了純度達86%以上的玫瑰精油;本研究利用分子蒸餾技術(shù)從天然香料山蒼子油、肉桂油中分離純化檸檬醛、肉桂醛,旨在提高香料的品質(zhì)和促進植物資源的綜合開發(fā)。  
1材料與方法  
1.1材料與儀器  
肉桂油,廣西德慶縣所產(chǎn);山蒼子油,貴州省三都縣所產(chǎn)。  
HandWayMD—S80型分子蒸餾裝置(Molecular,MD),
1.2原理及方法  
在真空度下,依據(jù)混合物分子運動平均自由程的差別,在遠低于其沸點的溫度下蒸餾。蒸餾物料的分子由蒸發(fā)面到冷凝面的行程不受分子間碰撞阻力的影響,對于組成固定的混合物輕分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小。冷凝面與蒸發(fā)面的間距小于輕分子的平均自由程,大于重分子的平均自由程,從而破壞了輕、重分子的動態(tài)平衡,實現(xiàn)混合物料的分離。山蒼子油中目標(biāo)產(chǎn)物檸檬醛為重分子,分子蒸餾的餾余物為考察對象;而在肉桂油中目標(biāo)產(chǎn)物肉桂醛為輕分子,分子蒸餾的餾出物為考察對象。

山蒼子油、肉桂油化學(xué)組成以及其分子蒸餾產(chǎn)物均采用GC–MS分析。其操作條件如下:  
(1)色譜柱DB–5MS石英毛細管柱(30m×0.25mm×0.25μm),載氣He,柱溫采用程序升溫;  
(2)進樣口溫度220℃,電離方式EI,電壓300V,電離能70eV,離子源溫度200℃,接口溫度230℃,掃描范圍35~350amu。標(biāo)準(zhǔn)圖庫為美國NIST譜庫。采用面積歸一化法確定兩種醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。  
2結(jié)果與討論  
2.1壓力對分子蒸餾結(jié)果的影響  
在蒸餾溫度為45℃,物料流量1滴/s、刮膜蒸餾轉(zhuǎn)速370~390r/min、冷卻水溫度4~5℃條件下,實驗測得壓力對餾余物收率、檸檬醛含量、檸檬醛收率的影響如圖1所示。由圖1可以看出,在蒸餾溫度不變時,隨著壓力的減小,輕分子不斷逸出到達冷凝面被收集;重分子(檸檬醛)的平均自由程小于冷凝面與蒸發(fā)面的間距,檸檬醛分子尚未達到冷凝面就很快趨于平衡。餾出物量不斷提高,餾余物量逐漸減少,富集在餾余物中的檸檬醛含量逐漸增加。當(dāng)壓力達到0.15kPa時,餾余物收率約為65%,其中檸檬醛含量為98%,檸檬醛收率為76%,說明再減小壓力,餾余物中的檸檬醛含量增加也將十分有限,實驗結(jié)果也證實了這一點。因此,45℃下較佳的操作壓力可取為0.15kPa。  
在蒸餾溫度60℃,物料流量、刮膜蒸餾轉(zhuǎn)速、冷卻水溫度與上述山蒼子油分子蒸餾相同的條件下,蒸餾壓力對餾出物收率、肉桂醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)、肉桂醛收率的影響如圖2所示。從圖2可以看出,在蒸餾溫度一定時,在一定壓力范圍(0.1~0.3kPa)內(nèi),較低壓力時,有助于肉桂醛等輕分子成分的蒸出,但此時由于其他輕組分的蒸出,使得餾出物中醛含量相對較低;在此壓力范圍內(nèi),隨著壓力的增加,由于分子自由程減小,只有少量的輕分子可以逸出到達冷凝面被收集,使得餾出物收率及肉桂醛收率均有降低的趨勢,但餾出物中肉桂醛含量相對較高。從餾出物收率、肉桂醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)、肉桂醛收率等方面綜合分析實驗結(jié)果,蒸餾溫度60℃時,較優(yōu)的操作壓力為0.2kPa。  
2.2溫度對分子蒸餾結(jié)果的影響  

在蒸餾壓力為0.15kPa,物料流量、刮膜蒸餾轉(zhuǎn)速、冷卻水溫度與上述實驗條件相同時,實驗測得溫度對山蒼子油餾余物收率、檸檬醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)、檸檬醛收率的影響如圖3所示。從圖3可以看出,在蒸餾壓力一定時,隨著溫度從35℃升高到55℃,輕分子的平均自由程增大,大量輕分子蒸發(fā)到冷凝面被冷卻收集,而少數(shù)的重分子由于獲得能量,平均自由程也會增大,可以被冷卻收集。所以餾余物及餾余物中主要成分檸檬醛的收率均有所下降,而其中的檸檬醛的含量逐漸增加。當(dāng)溫度達到45℃時,餾余物中檸檬醛含量達98.2%,此后檸檬醛含量隨溫度增加不明顯。而且高溫易引起使檸檬醛發(fā)生聚合 

分子蒸餾技術(shù)是一種特殊的液液分離技術(shù),它產(chǎn)生于20世紀(jì)20年代,是伴隨著人們對真空狀態(tài)下氣體運動理論的深入研究以及真空蒸餾技術(shù)的不斷發(fā)展而逐漸興起的一種新的分離技術(shù)。目前,分子蒸餾技術(shù)已成為分離技術(shù)中的一個重要分支。
3.基本原理:
(3.1)分子運動平均自由程。任一分子在運動過程中都在不斷變化自由程,在某時間間隔內(nèi)自由程的平均值為平均自由程。設(shè)Vm為某一分子的平均速度,f為碰撞頻率,λm為平均自由程。則λm=Vm/f,故f=Vm/λm 。由熱力學(xué)原理可知:

 那么,可得:

 

 式中,d為分子的有效直徑,P為分子所處空間的壓強,T為分子所處環(huán)境的溫度,K為波爾茲曼常數(shù)。

(3.2)分離因數(shù)Langmuir研究了高真空下純物質(zhì)的蒸發(fā)現(xiàn)象,從理論上推導(dǎo)出純物質(zhì)的分子蒸發(fā)速率為:

 式中,P0為物質(zhì)的飽和蒸汽壓,Rg為氣體常數(shù),Ts為液膜表面溫度,M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。由上式可知,理論分子蒸發(fā)速率只是液體表面溫度和分子種類的函數(shù)。

分子蒸餾是一種非平衡分離過程,分子蒸餾理論分離因數(shù)為:

 

與普通蒸餾相比,分子蒸餾理論分離因數(shù)增加了(MB/MA)1/2倍,因此,分子蒸餾技術(shù)可以用來分離揮發(fā)度相近但分子量不同的混合物系。

(3.3)分子蒸餾技術(shù)的基本原理。根據(jù)分子運動平均自由程公式知,不同種類的分子,由于其分子有效直徑不同,故其平均自由程也不同,即其為不同種類分子。從統(tǒng)計學(xué)觀點看,其逸出液面后不與其他分子碰撞的飛行距離是不同的。分子蒸餾的分離就是利用液體分子受熱后從液面逸出,而不同種類分子逸出后其平均自由程不同這一性質(zhì)來實現(xiàn)的。輕分子的平均自由程大,重分子的平均自由程小,使得輕分子落在冷凝面上,重分子因達不到冷凝面而返回原來液面,這樣混合物就得以分離。

4.特點

由分子蒸餾的基本原理可以看出,分子蒸餾是一種區(qū)別于常規(guī)蒸餾的非平衡狀態(tài)下的特殊蒸餾。與常規(guī)蒸餾相比,分子蒸餾有如下的特點:

(4.1)操作溫度低,可大大節(jié)省能耗

常規(guī)蒸餾是依靠物料混合物中不同物質(zhì)的沸點差進行分離的,而分子蒸餾是靠不同物質(zhì)的分子運動平均自由程的差別來進行分離的,并不要求物料一定要達到沸騰狀態(tài),只要分子從液相中揮發(fā)逸出,就可以實現(xiàn)分離。正因為分子蒸餾是在遠離沸點下進行操作,因此產(chǎn)品的能耗小。

(4.2)蒸餾壓強低,要求在高真空度下操作。

分子運動平均自由程與系統(tǒng)壓力成反比,只有加大真空度,才能獲得足夠大的平均自由程。研究指出,分子蒸餾的真空度高達0.1-100Pa。

(4.3)受熱時間短,降低熱敏性物質(zhì)的熱損傷。

由于分子蒸餾是利用不同物質(zhì)分子運動平均自由程的差別而實現(xiàn)分離的,其基本要求是加熱面與冷凝面的距離必須小于輕分子的運動平均自由程,這個距離通常很小,因此輕分子由液面逸出后幾乎未發(fā)生碰撞即射向冷凝面,所以受熱時間極短。研究測定指出,分子蒸餾受熱時間僅為幾秒或幾十秒,從而在很大程度上避免了物質(zhì)的分解或聚合。

(4.4)分離程度及產(chǎn)品收率高,尤其適合于特定蒸餾。分子蒸餾的揮發(fā)度可以用下式表示:

式中M1——輕分子相對分子質(zhì)量;

M2——重分子相對分子質(zhì)量;

P1——輕分子飽和蒸汽壓,Pa,

P2——重分子飽和蒸汽壓,Pa;

Tt——相對揮發(fā)度。

但是,常規(guī)蒸餾的相對揮發(fā)度為:

 對比式(5)與式(6)可以看出,由于M2大于M1,因此分子蒸餾的相對揮發(fā)度大于常規(guī)蒸餾的相對揮發(fā)度,這就從理論上證明了分子蒸餾比常規(guī)蒸餾更容易實現(xiàn)物質(zhì)的分離。同時,分子蒸餾由于處于非平衡狀態(tài)下操作及其設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點,使得分離效率遠高于常規(guī)蒸餾,從而可使產(chǎn)品的收率大大提高,降低生產(chǎn)成本。
短程分子蒸餾常見問題  

短程分子蒸餾在操作過程中可能會遇到一些常見問題,這些問題主要涉及溫度控制、真空度、冷凝效果、設(shè)備狀態(tài)以及操作規(guī)范等方面。以下是對這些問題的歸納:  

溫度控制問題:  

溫度控制是短程分子蒸餾過程中的關(guān)鍵因素。如果加熱溫度或冷凝溫度控制不穩(wěn)定,可能會導(dǎo)致產(chǎn)品純度下降、產(chǎn)量減少甚至設(shè)備損壞。因此,需要定期檢查溫度傳感器的連接是否牢固,加熱元件是否損壞,以及溫控器的設(shè)定值是否正確。  

真空度不足:  

分子蒸餾過程常在高真空條件下進行,以增加分子的平均自由路徑,提高分離效率。真空度不足會導(dǎo)致物料的沸點升高,影響分離效果。這通常與真空泵的工作狀態(tài)、真空系統(tǒng)的密封性能以及是否有泄漏有關(guān)。因此,需要定期檢查真空泵的工作狀態(tài),確保真空系統(tǒng)無泄漏,并及時維修。  

冷凝器溫度不適宜:  

冷凝器溫度對分離效果有很大影響。過高的冷凝器溫度可能導(dǎo)致輕組分無法有效冷凝,而過低的冷凝器溫度則可能導(dǎo)致重組分過度冷凝。因此,需要根據(jù)物料的性質(zhì)和設(shè)備的要求,合理控制冷凝器溫度。  

設(shè)備結(jié)垢與堵塞:  

長時間運行后,設(shè)備內(nèi)部可能出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象,影響傳熱效果和分離效果。此外,不合適的進料粒度或進料速度過快也可能導(dǎo)致設(shè)備堵塞。因此,需要定期對設(shè)備進行清洗,去除結(jié)垢,并選用合適的進料粒度和控制進料速度。  

操作不規(guī)范:  

操作人員不熟悉設(shè)備性能或未嚴(yán)格按照操作規(guī)程進行操作,也可能導(dǎo)致一系列問題。因此,操作人員應(yīng)接受專業(yè)培訓(xùn),熟悉設(shè)備性能和操作規(guī)程,并在操作過程中細心、謹(jǐn)慎。  

綜上所述,短程分子蒸餾過程中可能遇到的問題涉及多個方面,需要操作人員具備豐富的專業(yè)知識和經(jīng)驗,以及良好的設(shè)備維護和管理能力。通過定期檢查、維護和規(guī)范操作,可以有效避免這些問題的發(fā)生,確保短程分子蒸餾過程的順利進行和產(chǎn)品的高質(zhì)量。
短程分子蒸餾的系統(tǒng)安裝 

短程分子蒸餾的系統(tǒng)安裝是一個涉及多個步驟和細節(jié)的過程,需要仔細按照操作手冊或廠家指導(dǎo)進行。以下是一個概括性的安裝指南,供您參考:  

一、安裝前準(zhǔn)備  

檢查設(shè)備:確保所有設(shè)備和配件齊全且無損壞,如蒸發(fā)器、冷凝器、真空泵、冷卻水系統(tǒng)等。  

準(zhǔn)備工具:準(zhǔn)備必要的安裝工具,如螺絲刀、扳手、撬棍等。  

閱讀手冊:詳細閱讀設(shè)備操作手冊,了解安裝步驟和注意事項。  

二、安裝步驟  

安裝支架:  

如果設(shè)備支架未預(yù)裝,需要按照圖紙或手冊指導(dǎo)進行組裝。  

確保支架穩(wěn)固,無晃動。  

安裝蒸發(fā)器:  

將蒸發(fā)器垂直固定在支架上,確保其水平且同軸。  

安裝成膜框欄和電機,確保各軸心位置對齊,避免張力。  

連接冷凝器:  

將冷凝器連接到蒸發(fā)器的頂部,確保連接緊密無泄漏。  

連接冷卻水源,檢查冷卻水進出口閥門是否正常開啟,壓力是否正常。  

安裝真空系統(tǒng):  

連接真空泵或氣體進料閥門,根據(jù)設(shè)備型號選擇合適的真空系統(tǒng)。  

安裝冷阱,并確保其與設(shè)備連接密閉。  

連接收集瓶:  

將收集瓶連接到冷凝器的出口處,確保密封良好。  

安裝電源和控制系統(tǒng):  

根據(jù)設(shè)備要求連接電源,確保電壓、頻率等參數(shù)符合要求。  

安裝控制系統(tǒng),如溫度計、壓力表、流量計等,確保正常運行。  

檢查各部件:  

仔細檢查各部件是否安裝到位,無松動或損壞。  

確保所有連接部分都涂有真空脂,以增強密封性。  

三、調(diào)試與試運行  

進行泄漏測試:  

在設(shè)備安裝完成后,進行泄漏測試,確保無氣體泄漏。  

試運行:  

按照操作手冊指導(dǎo)進行試運行,檢查設(shè)備各項功能是否正常。  

特別注意加熱單元、真空系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)等關(guān)鍵部件的運行情況。  

調(diào)整參數(shù):  

根據(jù)待分離混合物的性質(zhì)和沸點差異,調(diào)整合適的操作溫度和壓力。  

四、注意事項  

安全第一:在安裝和調(diào)試過程中,始終注意安全,避免觸電、燙傷等危險。  

仔細操作:按照操作手冊或廠家指導(dǎo)進行操作,避免誤操作導(dǎo)致設(shè)備損壞或人身傷害。  

定期檢查:在設(shè)備運行過程中,定期檢查各部件的運行情況,及時發(fā)現(xiàn)并處理潛在問題。  

五、總結(jié)  

短程分子蒸餾的系統(tǒng)安裝是一個復(fù)雜而精細的過程,需要仔細按照操作手冊或廠家指導(dǎo)進行。通過充分的準(zhǔn)備、正確的安裝步驟和嚴(yán)格的調(diào)試與試運行,可以確保設(shè)備正常運行并達到預(yù)期的分離效果。  


蒸餾實驗的用途和特點如下:  

用途  

蒸餾實驗是一種廣泛應(yīng)用于多個領(lǐng)域的化學(xué)分離技術(shù),其主要用途包括:  

工業(yè)制品生產(chǎn):在煉油廠中,原油經(jīng)過蒸餾可以得到不同的油品,如汽油、柴油、液化氣等。此外,在化學(xué)工業(yè)中,蒸餾也被用來處理天然氣以得到液化氣,或者將水進行蒸餾以獲取高純度的水。  

食品加工:在釀造白酒的過程中,需要將酒精從發(fā)酵液中分離出來,這就需要用到蒸餾技術(shù)。此外,一些特殊的食品如香草提取物、檸檬酸等,也通過蒸餾進行提取。  

醫(yī)藥制品制造:生產(chǎn)藥用酒精時需要進行蒸餾,同時制造某些藥品時也需要用到蒸餾技術(shù),以確保產(chǎn)品的純度和質(zhì)量。  

環(huán)境保護:蒸餾技術(shù)還可以用于處理工業(yè)廢氣,通過蒸餾可以得到高純度的化學(xué)品,從而減輕對環(huán)境的污染。  

實驗室研究:在化學(xué)實驗室中,蒸餾常被用來純化化合物,或者從混合物中分離出單一化合物,以滿足實驗需求。  

特點  

蒸餾實驗的特點主要包括:  

直接獲得所需產(chǎn)品:蒸餾操作可以直接獲得所需的產(chǎn)品,無需經(jīng)過復(fù)雜的后續(xù)處理,因此操作流程相對簡單。  

適用范圍廣:蒸餾不僅可以用于分離液體混合物,還可以分離氣體混合物或固體混合物(如通過加壓液化或加熱熔化并減壓的方式)。這使得蒸餾在多個領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。  

需要消耗大量能量:蒸餾過程中需要產(chǎn)生大量的氣相和液相,因此需要消耗大量的能量。為了建立汽液兩相混合系統(tǒng),可能還需要高壓、高溫、真空或低溫等條件,這也會帶來一定的技術(shù)問題和能耗。  

高效分離:由于混合物中各組分揮發(fā)性的差異,蒸餾可以高效地將它們分離出來,得到純度較高的產(chǎn)品。  

設(shè)備多樣:根據(jù)實驗或生產(chǎn)的需求,蒸餾設(shè)備有多種類型,如普通蒸餾裝置、短程蒸餾裝置等。這些設(shè)備各具特點,可以滿足不同的分離需求。

天津君歌主要的分子蒸餾系列產(chǎn)品列表:

分子蒸餾

分子蒸餾

分子蒸餾

 

 

 

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